沼氣脫硫工藝

沼氣作為一種新興能源其應(yīng)用來廣泛，在我保中規(guī)定，利用沼氣能源時，沼氣氣體中H2S 含量不得超過20mg/m3 。無論在工業(yè)或民用氣體中， 都盡可能的除去H2S。
沼氣從厭氧發(fā)酵裝置產(chǎn)出時，是在中溫或溫發(fā)酵時，攜帶有大量的H2S 。由于沼氣中還有大量的水蒸汽存在，水與沼氣中的H2S 共同作用，加速了金屬管道、閥門和流量計的腐蝕和堵塞。另外， H2S 燃燒后生成的SO2 ，與燃燒產(chǎn)物中的水蒸氣結(jié)合成亞硫酸，使設(shè)備的金屬表面產(chǎn)生腐蝕，并且還會造成對的污染，影響體健康。因此，在使用沼氣之前，脫除其中的H2S 。
業(yè)內(nèi)常用的沼氣脫硫方法有：干法脫硫、濕法脫硫、生物法脫硫等幾種脫硫方法。
脫硫原理

干法脫硫
干發(fā)脫硫是一種簡易、、相對的脫硫方式，一般適合用于沼氣量小，硫化氫濃度的沼氣脫硫。干法脫除沼氣氣體中硫化氫（H2S）的設(shè)備基本原理是以O(shè)2使H2S 氧化成硫或硫氧化物的一種方法，也可稱為干式氧化法。干法設(shè)備的構(gòu)成是，在一個容器內(nèi)放入填料，填料層有活性炭、氧化鐵等。氣體以流速從一端經(jīng)過容器內(nèi)填料層，硫化氫（H2S）氧化成硫或硫氧化物后，余留在填料層中，凈化后氣體從容器另一端排出。
干式脫硫主要包括主體鋼結(jié)構(gòu)、脫硫劑填料、觀察窗、壓力表、溫度表等組件。脫硫塔通常為一用一備，交替使用，即一個脫硫，一個再生。 含有硫化氫(H2S)的沼氣進入脫硫塔底部，在穿過脫硫填料層到達頂端的過程中，H2S與脫硫劑發(fā)生以下的化學反應(yīng)：
干法脫硫
干法脫硫
*步: Fe2O3 · H2O + 3 H2S = Fe2S3 + 4 H2O （脫硫）
二步: Fe2S3 + 3/2 O2 + 3 H2O = Fe2O3 · H2O + 2 H2O + 3 S（再生）
含有硫化氫的沼氣先與底部入口處荷載相對的脫硫劑反應(yīng)，反應(yīng)器上部是負載的脫硫劑層，通過好的沼氣空速和線速，干式脫硫能到達好的精脫硫效果。
在沼氣進入干式脫硫塔之前，應(yīng)設(shè)置有冷凝水罐或沼氣顆粒過濾器。該裝置可以消除沼氣中夾雜的顆粒雜志，并使得沼氣在進入脫硫前含有一定濕度。
當觀察到脫硫劑變色，或系統(tǒng)壓力損失過大時，應(yīng)交替使用另一個脫硫塔。當前的脫硫塔在沼氣放空后，進行自然通風，對脫硫劑進行再生。當再生效果不佳時，應(yīng)從塔體底部將廢棄的脫硫劑排除，在底部廢棄填料的同時，相同體積的脫硫填料加入反應(yīng)器中。

濕法脫硫
濕法脫硫可以歸納分為物理吸收法、化學吸收法和氧化法三種。物理和化學方法存在硫化氫再處理問題，氧化法是以堿性溶液為吸收劑，并加入載氧體為催化劑，吸收H2S，并將其氧化成單質(zhì)硫，濕法氧化法是把脫硫劑溶解在水中，液體進入設(shè)備，與沼氣混合，沼氣中的硫化氫（H2S）與液體產(chǎn)生氧化反應(yīng)，生成單質(zhì)硫吸收硫化氫的液體有氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、硫酸亞鐵等。成熟的氧化脫硫法，脫硫效率可達99.5以上。
在的脫硫工程中，一般采用先用濕法進行粗脫硫，之后再通過干法進行精脫硫。
濕法脫硫塔主體包括洗滌塔、硫化氫采樣與系統(tǒng)、堿液配置槽、供水軟水裝置、液位控制系統(tǒng)、支撐件和連接件。脫硫系統(tǒng)通過對出氣硫化氫濃度的以及PH值，實現(xiàn)全自動運行。
運行時，沼氣由下上通過脫硫塔，Na2CO3溶液（或NaOH溶液）從頂部向下噴淋，使得H2S氣體與堿液發(fā)生了充分的化學反應(yīng)。
堿液存儲在脫硫塔的下方，通過計量泵自動添加，計量泵的添加控制通過對出氣H2S濃度的自動運行。
當采用碳酸鈉（Na2CO3）試劑脫硫時，主要發(fā)生如下反應(yīng)：
H2S + Na2CO3 = NaHS + NaHCO3 ( 1 )
CO2 + Na2CO3 + H2O = 2 NaHCO3 ( 2 )
由于沼氣中含有的大量CO2成分，同樣會消耗堿液。 系統(tǒng)應(yīng)能對反應(yīng)條件（包括反應(yīng)溫度、PH值）等進行控制，設(shè)置zui反應(yīng)條件，盡可能地減少堿液的消耗量。

生物脫硫
生物脫硫包括生物過濾法、生物吸附法和生物滴濾法，三種系統(tǒng)均屬開放系統(tǒng)，其微生物種群隨改變而變化。在生物脫硫過程中，氧化態(tài)的含硫先經(jīng)生物還原作用生成硫化物或H2S然后再經(jīng)生物氧化過程生成單質(zhì)硫，才能去除。在大多數(shù)生物反應(yīng)器中，微生物種類以細菌為主，真菌為次，少有酵母菌。常用的細菌是硫桿菌屬的氧化亞鐵硫桿菌，脫氮硫桿菌及排硫桿菌。zui的代表是氧化亞鐵硫桿菌，其生長的*pH值為2.0～2.2。
沼氣生物脫硫是20世紀90起來的新，在外已得到了廣泛，在應(yīng)用方面也大進展。外已有較成熟的沼氣生物脫硫集成，主要包括荷蘭帕克公司的殼牌-帕克工藝（shell-PAQ工藝）、奧地利英（EnvironTec）生物濾池脫硫工藝等，這些工藝在內(nèi)也得到了較廣泛應(yīng)用。內(nèi)的生物脫硫目前還處于階。下面以奧地利英EnvironTec 生物脫硫為例，介紹一下沼氣生物脫硫工藝。EnvironTec生物脫硫在迄今已完成400多個工程案例，在內(nèi)也有不少工程案例，該被是沼氣脫硫的*，一個典型的案例，生物脫硫的運行于每立方沼氣2分錢。

工藝描述：
將一定量的空氣導入含有硫化氫的沼氣中，混合氣體通過EnvironTec生物脫硫塔去除硫化氫。在反應(yīng)器內(nèi)部安裝有的塑料填料，它們?yōu)槊摿蚣毦敝程峁┏浞值目臻g。營養(yǎng)液的循使填料保持潮濕狀態(tài)，并且補充脫硫細菌生長繁殖所需的營養(yǎng)。專屬菌種（如絲硫菌屬或者硫桿菌屬），借助營養(yǎng)液在填料中繁殖。在這種情況下，他們從混合沼氣中吸收硫化氫，并將他們轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫，進而轉(zhuǎn)化為稀硫酸，
化學反應(yīng)式如下：
H2S + 2O2=H2SO42
H2S + O2 =2 S + 2H2OS + H2O + 1.5 O2=H2SO4
生成的稀硫酸在營養(yǎng)液和自來水的緩沖中和作用下，一起排出系統(tǒng)，
此過程周而復(fù)始。

2方法比較
干法脫硫的點
①結(jié)構(gòu)簡單，使用方便。
②工作過程中無需員值守，定期換料，一用一備，交替運行。
③脫硫率新原料時較，后期有所降。
④與濕式相比，需要定期換料。
⑤運行費用偏。
濕法脫硫的點
①設(shè)備可不停的運行，連續(xù)進行脫硫。
②用PH值來保持脫硫效率，運行費用。
③工藝復(fù)雜需要專值守。
④設(shè)備需保養(yǎng)。
生物脫硫的點
①率： 硫化氫去除率達98.5
②適應(yīng)范圍： 可處理硫化氫濃度達1.5 （15000ppm）
③： 與其它脫硫相比，運行zui
④安全性: 設(shè)有多重的安全裝置
⑤無值守： 系統(tǒng)通過在線系統(tǒng)全自動運行
⑤維護簡單： 少量的維護工作 （如定期校正PH探頭）

脫硫劑怎樣進行再生？
脫硫劑再生的方法是：將失去活性的脫硫劑取出，均勻疏松地攤放在平整、干凈、背陽、通風的場地，經(jīng)常翻動脫硫劑，使其與空氣充分接觸，氧化再生。